Скорость электрохимических стадий

При полном отсутствии в растворе анализируемого вещества значение силы тока не равно нулю. Это так называемый Остаточный ток. Поправку на остаточный ток необходимо вносить при проведении анализа. Остаточный ток уменьшает точность определения анализируемого вещества при низком содержании его в растворе.

В отличие от диффузионных процессов скорость электрохимических стадий в большей мере зависит от материала электрода. На скорость электродной реакции сильно влияет строение двойного электрического слоя на границе между электродом и раствором. К поверхности электрода, несущей заряд, притягиваются находящиеся в растворе ионы с противоположным знаком заряда. Образуется двойной электрический слой, который может быть рассмотрен как плоский конденсатор с расстоянием между обкладками, равным радиусу ионов. Из-за малого расстояния между обкладками напряженность электрического поля может достигать очень больших размеров, что в значительной степени сказывается на скорости присоединения электронов. Строение двойного слоя зависит от состава раствора, наличия в нем постороннего электролита, поверхностно-активных веществ. Все эти факторы оказывают влияние на скорость электрохимического процесса.

При использовании твердых электродов скорость процесса определяется физико-химическими свойствами поверхности электрода. На поверхности твердого электрода обычно присутствуют адсорбированные газы, что может привести к резкому изменению скорости реакции.